Сиккатив нф 1

ГОСТ 1003-73
Группа Л25

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СИККАТИВЫ НАФТЕНАТНЫЕ ЖИДКИЕ

Технические условия

Liquid naphthenate driers.
Specifications

ОКП 23 1150

Дата введения 1975-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 06.06.73 N 1668

3. ВЗАМЕН ГОСТ 1003-41

4. Стандарт соответствует требованиям ИСО 4619-80

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ИЗДАНИЕ (октябрь 2002 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1979 г., сентябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2-80, 1-85, 10-89)
Настоящий стандарт распространяется на жидкие нафтенатные сиккативы, представляющие собой растворы в органическом растворителе солей тяжелых металлов синтетических или дистиллированных нафтеновых кислот.
Сиккативы применяются в качестве добавок к лакокрасочным материалам при их производстве и применении.
Стандарт соответствует требованиям ИСО 4619.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

МАРКИ

1. МАРКИ

1.1. Сиккативы в зависимости от рецептуры и назначения выпускают следующих марок с соответствующими кодами ОКП, указанных в табл.1.

Таблица 1

Наименование марки

Код ОКП

Назначение сиккатива

НФ-1 (нафтенат свинцово-марганцевый взамен сиккативов 63 и 64)

23 1151 0300

Применяют самостоятельно и с сиккативами марок НФ-4 и НФ-5 для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-2 (нафтенат свинца)

23 1153 0100

Применяют с сиккативами марок НФ-3, НФ-4, НФ-5 или другими марками для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-3 (нафтенат марганца)

23 1153 0200

Применяют с сиккативами марок НФ-2, НФ-4, НФ-5 и другими марками для ускорения высыхания лакокрасочных материалов

НФ-4 (нафтенат кобальта)

23 1153 0300

Применяют самостоятельно и с другими марками сиккативов для ускорения высыхания лакокрасочных материалов и создания рельефной фактуры поверхности пленки

НФ-5 (нафтенат кобальта)

23 1153 0400

Применяют самостоятельно и с другими марками сиккативов для ускорения высыхания лакокрасочных материалов и создания рельефной фактуры поверхности пленки

НФ-6 (нафтенат кальция)

23 1153 0500

Применяют для стабилизации свинцовых сиккативов, для улучшения смачивания и перетира пигментных паст

НФ-7 (нафтенат цинка)

23 1153 0600

Применяют для улучшения смачивания при перетире пигментов и как катализатор для полиуретановых лакокрасочных материалов, с сиккативами марок НФ-4 или НФ-5 для улучшения розлива лакокрасочных материалов

НФ-8 (нафтенат железа)

23 1153 0700

Применяют с сиккативами марок НФ-3 или НФ-4, НФ-5 для ускорения высыхания темных лакокрасочных материалов

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

2.1. Сиккативы должны выпускаться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по рецептуре и технологическому регламенту, утвержденными в установленном порядке.

2.2. При производстве сиккативов используют дистиллированные нафтеновые кислоты по ГОСТ 13302 или синтетические нафтеновые кислоты.
(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. Сиккативы должны соответствовать нормам, указанным в табл.2.

Таблица 2

Примечание. До 01.01.92 допускается увеличение нормы цвета при хранении и транспортировании сиккатива, если при этом сиккатив отвечает всем требованиям стандарта.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.2. При производстве, испытании и применении сиккативов должны строго соблюдаться правила пожарной безопасности и промышленной санитарии по ГОСТ 12.3.005.

2а.3. Все работы, связанные с изготовлением и применением сиккативов, должны проводиться в цехах, снабженных приточно-вытяжной вентиляцией и противопожарными средствами.

2а.2; 2а.3. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

2а.4. Основные характеристики пожароопасности и токсичности растворителей и других вредных компонентов, входящих в состав сиккативов, приведены в табл.3.

Таблица 3

Наименование компонента

Предельно допустимая концентрация паров вредных веществ в воздухе рабочей зоны производственных помещений, мг/м

Температура, °С

Концентрационные пределы воспламенения, % по объему

Класс опасности

вспышки

самовоспламенения

Уайт-спирит (нефрас-С4-155/200)

100

33

270

1,4-6,0

4

Свинец и его соединения

0,01

1

Марганец

0,3

2

Кобальт и окись кобальта

0,5

2

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2а.5. Меры предосторожности: герметизация производственного оборудования, обеспечение работников средствами индивидуальной защиты — по ГОСТ 12.4.011 и ГОСТ 12.4.068.

2а.6. Средства тушения пожара: песок, кошма, химическая и воздушно-механическая пена из стационарных установок или огнетушителей.

2а.5; 2а.6. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2а.7. Контроль за содержанием предельно допустимых выбросов (ПДВ) в атмосферу — по ГОСТ 17.2.3.02.
(Введен дополнительно, Изм. N 3).

ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Правила приемки — по ГОСТ 9980.1.

3.2. Норму по показателю 6 табл.2 изготовитель определяет периодически в каждой десятой партии, а по показателям 5 и 8 — по требованию потребителя.
Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).

МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

4.1. Отбор проб — по ГОСТ 9980.2.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.2. Перед испытанием отобранная проба сиккатива должна быть выдержана 2-3 ч при температуре (20±2) °С.

4.3. Цвет по йодометрической шкале определяют по ГОСТ 19266.
Перед определением сиккативы марок НФ-3, НФ-4, НФ-5 и НФ-8 разбавляют отбеленным рафинированным льняным маслом (ГОСТ 5791) в следующих объемных соотношениях:

для марки НФ-3

1:10

для марок НФ-4 и НФ-5

1:20

для марки НФ-8

4.2; 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4. Внешний вид сиккатива определяют в стеклянном цилиндре по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см в проходящем свете. Допускается опалесценция.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.5. Массовую долю нелетучих веществ определяют по ГОСТ 17537, после сушки навески сиккатива в термостате при температуре (150±5) °С в течение 30 мин.

4.6. Определение массовой доли металлов

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.2. Определение массовой доли свинца и марганца в сиккативе марки НФ-1

4.6.2.1. Проведение испытания
0,30-0,40 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 3 см толуола и постепенно добавляют 20-25 см этилового спирта, затем при перемешивании добавляют на кончике шпателя солянокислый гидроксиламин и аскорбиновую кислоту, 3 см буферного ацетатного раствора и 2-3 капли ксиленолового оранжевого раствора и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода светло-сиреневой окраски в желтоватую. Затем в ту же колбу добавляют 10 см аммиачного буферного раствора, около 0,3 г диэтилдитиокарбамата натрия. Трилон Б, выделившийся из комплексоната свинца, титруют из бюретки раствором сернокислого магния в присутствии 2-3 капель раствора эриохрома черного Т, добавленного в колбу, до перехода окраски из синей в сиреневый цвет.
Примечание. Солянокислый гидроксиламин и аскорбиновую кислоту вводят в раствор непосредственно перед титрованием раствором трилона Б.
(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.6.2.2. Обработка результатов
Массовую долю свинца () и марганца () в процентах вычисляют по формулам:

,
,

где — объем раствора сернокислого магния концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование трилона Б, выделившегося после добавления диэтилдитиокарбамата натрия, см;
0,01036 — масса свинца, соответствующая 1 см раствора сернокислого магния концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г;
— объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование суммы свинца и марганца, см;
— соотношение концентраций раствора трилона Б и сернокислого магния;
0,002747 — масса марганца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 1,

2, 3).

4.6.3. Определение массовой доли свинца в сиккативе марки НФ-2

4.6.3.1. Проведение испытания
Около 0,30 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 50-60 мг Pb, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 10 см толуола и постепенно добавляют 25 см этилового спирта, затем приливают 3 см буферного ацетатного раствора, 10 капель раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую (переход мгновенный).

4.6.3.2. Обработка результатов
Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,01036 — масса свинца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,3%.

4.6.3.1; 4.6.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.4. Определение массовой доли марганца в сиккативе марки НФ-3

4.6.4.1. Проведение испытания
Около 0,50 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 20-30 мг Mn, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 3 см толуола и постепенно приливают 20-25 см этилового спирта, затем добавляют (0,05±0,01) г солянокислого гидроксиламина для предотвращения окисления марганца, при этом окрашенный раствор обесцвечивается, затем приливают 5 см буферного аммиачного раствора и 2-3 капли раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в васильковую.

4.6.4.2. Обработка результатов
Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002747 — масса марганца, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.

4.6.4.1; 4.6.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.5. Определение массовой доли кобальта в сиккативе марок НФ-4 и НФ-5

4.6.5.1. Проведение испытания
Около 0,20 г сиккатива для марки НФ-4 и около 0,60 г сиккатива для марки НФ-5, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 10-12 мг Со, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 2 см толуола и 25 см ацетона, приливают 3 см раствора уксуснокислого аммония, затем приливают 4 см роданистого калия или роданистого аммония и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода синей окраски в розовую.

4.6.5.2. Обработка результатов
Массовую долю кобальта () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002947 — масса кобальта, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2% для марки НФ-4 и 0,1% для марки НФ-5.

4.6.5.1; 4.6.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.6.6. Определение массовой доли кальция

4.6.6.1. Проведение испытания
Около 0,60 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 25-30 мг Са, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 5 см толуола и постепенно приливают 25 см этилового спирта, затем добавляют 3 см раствора соляной кислоты концентрации 4 моль/дм из бюретки, 25 см раствора трилона Б концентрации 0,1 моль/дм, 10 см буферного аммиачного раствора, 5-6 капель раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором сернокислого цинка до перехода синей окраски в красную.
(Измененная редакция, Изм. N 2

).

4.6.6.2. Обработка результатов
Массовую долю кальция () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, см;
— объем раствора сернокислого цинка концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б, см;
0,002004 — масса кальция, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— соотношение концентрации растворов трилона Б и сернокислого цинка;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 1,

2).

4.6.7. Определение массовой доли цинка

4.6.7.1. Проведение испытания
Около 0,50 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 30-40 мг Zn, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 3 см толуола и постепенно добавляют 30 см ацетона, 10 см буферного аммиачного раствора, 5-8 капель раствора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода розовой окраски раствора в синюю.

4.6.7.2. Обработка результатов
Массовую долю цинка () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,003269 — масса цинка, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.

4.6.7.1; 4.6.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.6.8. Определение массовой доли железа

4.6.8.1. Проведение испытания
Около 0,20 г сиккатива, взятого из капельницы по разности масс, что соответствует 10-15 мг Fe, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака и переносят в сухую коническую колбу вместимостью 100 см, при перемешивании растворяют в 5-10 см толуола, постепенно добавляют 25 см ацетона и 2-3 капли раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм, 25 см воды, 1 см раствора сульфосалициловой кислоты и титруют из бюретки раствором трилона Б концентрации 0,1 моль/дм до перехода темно-сиреневой окраски раствора в желтую.
(Измененная редакция, Изм. N 2)

.

4.6.8.2. Обработка результатов
Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле

,

где — объем раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;
0,002792 — масса железа, соответствующая 1 см раствора трилона Б концентрации точно 0,1 моль/дм, г;
— масса навески сиккатива, г.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,2%.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.7. Определение стабильности разбавленного уайт-спиритом сиккатива
Для определения стабильности раствора готовят три образца. Для этого 10 г сиккатива смешивают с 10 г уайт-спирита по ГОСТ 3134 в цилиндре 2-50 по ГОСТ 1770 или колбе Кн-1-50-29/32, Кн-1-100-29/32, Кн-2-50-22, Кн-2-100-22 по ГОСТ 25336. Цилиндр или колбу закрывают пробками и выдерживают в течение 7 сут при температуре: (0±1) °С, (20±5) °С, (50±2) °С. После выдержки образцов не должно наблюдаться помутнение, осадок, гелеобразование. Раствор должен оставаться прозрачным. Допускается опалесценция.
При испытании сиккатив НФ-5 не разбавляется уайт-спиритом.
Используемая емкость для испытания при (50±2) °С должна выдерживать соответствующее давление паров растворителя.
Одновременно проводят не менее двух параллельных определений.

4.8. Определение растворимости в уайт-спирите, льняном масле
В цилиндре 2-50 по ГОСТ 1770 готовят смесь следующего состава:
масло льняное — 16 частей (по объему) по ГОСТ 5791;
уайт-спирит — 4 части (по объему);
сиккатив — 1 часть (по объему).
Смесь выдерживают при температуре (20±5) °С в течение 6 ч и затем исследуют на появление расслаивания и осаждения.
При этом не должно быть помутнения и образования осадка. Допускается опалесценция. При испытании сиккатива НФ-5 для получения смеси берут 4 части сиккатива.
Для устранения вспенивания при смешивании сиккатива с льняным маслом рекомендуется предварительно масло прогреть в сушильном шкафу при температуре (150±2) °С в течение 2 ч и охладить до температуры (20±5) °С. При анализе сиккатива марки НФ-6 льняное масло может быть заменено раствором алкидной смолы естественной сушки, по нормативно-технической документации, с массовой долей нелетучих веществ не менее 60%.
Одновременно проводят не менее двух параллельных определений.

4.7; 4.8. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.9. Для определения массовой доли суспендированного твердого вещества 10 г сиккатива (для сиккатива НФ-5 — 40 г), взвешенного с точностью до первого десятичного знака, помещают в колбу типа Кн-1-250-29/32, Кн-2-250-22 по ГОСТ 25336 и растворяют в 100 г уайт-спирита. Колбу закрывают пробкой и выдерживают при температуре (20±5) °С в течение 3 сут. Затем раствор фильтруют через фильтрующую воронку типа ВФ-1 ПОР 16 или фильтрующий тигель типа ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с точностью до третьего десятичного знака. Фильтрование допускается проводить под вакуумом. Осадок на фильтре промывают уайт-спиритом и высушивают при температуре (105±2) °С в течение 3 ч, затем охлаждают и взвешивают с точностью до третьего десятичного знака. Массовую долю суспендированного твердого вещества () в процентах вычисляют по формуле

,

где — масса сиккатива, г;
— масса остатка на фильтре, г.
Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать ±0,005 г.
(Измененная редакция, Изм. N 3).

УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Упаковка сиккатива — по ГОСТ 9980.3.

5.3. Транспортирование и хранение — по ГОСТ 9980.5.
Разд.5. (Измененная редакция, Изм. N 3).

ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие сиккативов требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

Сиккативы

Сиккативы (от лат. Siccativus — высушивают) — вспомогательные соединения, которые вводятся в масляные краски для ускорения процесса высыхания. Химически являются катализаторами оксидной полимеризации растительных масел. Как сиккативы могут использоваться соли кобальта, марганца, циркония, бария, свинца, кальция и тому подобное.

Классификация

Сиккативы по механизму действия делятся на два класса: первичные, или истинные сиккативы, и вспомогательные (промоторы), которые имеют активирующее влияние на первичные сиккативы. Промоторы способствуют равномерному высыханию покрытия по толщине и повышают стабильность истинных сиккативов.

Истинные сиккативы — это соли карбоновых кислот переходных металлов, таких как кобальт, марганец, свинец, существующих в двух валентных состояниях.

К промоторов относят соли кальция, бария, цинка, циркония. Механизм действия промоторов состоит в том, что, будучи сильными основаниями, они активише вступают во взаимодействие с карбоксильными группами алкидных ОЛИГОЭФИР, исключая взаимодействие с ними солей металлов, входящих в состав сиккативов.

Состав

Как сиккативы обычно используют растворимые в масле и органических растворителях соединения некоторых переходных и непереходных металлов, главным образом соли монокарбоновых кислот (мыла) с общей формулой (RCOO) x M, где М — Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr Сие и другие металлы низшей степени окисления.

R — алифатичений или алициклические заменитель. Самые распространенные мыла 2-етилгексановои, 2-етилгептановои, нафтеновых, синтетических жирных (фракция С7-С9) кислот, высших карбоновых кислот изобудовы. Реже применяют мыла насыщенных кислот растительных масел, таллового масла (Талат), канифоли (резинаты).

Кроме мил как сиккативы могут быть использованы другие металомисни комплексы — хелаты, металоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонат, производные фенантролина, а также некоторые органические соединения, содержащие металл, например диарилхиноксалины, диарилфеназины.

В промышленности сиккативы выпускают преимущественно в виде растворов в летучих органических растворителях (уайт-спирит, изопропиловый спирт, легкие алканы), что обусловлено удобством их дозирования и легкостью смешения с другими компонентами лаков и красок. Иногда сиккативы выпускают в виде паст и порошков.

Механизм действия

Сиккативы способствуют переносу (транспорта) О 2 воздуха в пленкообразователь.

При этом О2 взаимодействует с метиленовыми группами, которые находятся в α-положении к двойным связям ненасыщенных кислот, с образованием гидропероксидов ROOH.

В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активные Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов.

Кроме каталитического действия сиккативы улучшают механические и защитные свойства покрытия, увеличивают их гидрофобность и коррозионностойкость, является пластификаторами и модификаторами.

Сиккативы на основе Со в сочетании с щелочными мылами обеспечивают отторжение водорастворимых лакокрасочных материалов. Некоторые соединения — шифови основы, амины, Азин, гидразин, NH 3 и др.

— Промотируют действие сиккативов.

Использование в живописи

При рисовании масляными красками сиккативы является важной составляющей красок, ускоряет процесс высыхания. Высыхания масляных красок является процессом постепенной окисления (окисление), который при наличии или отсутствии сиккативов длится веками.

Использование сиккативов позволяет сократить время первичного высыхания масляных красок с 5-12 дней до одного = двух дней.

По чрезмерного использования сиккативов может начаться процесс преждевременного старения, проявляется в образовании на холсте неровностей и трещин.

В живописи чаще всего используют как сиккативы оксиды тяжелых металлов, таких как свинец, марганец, кобальт, цинк, а также соли металлов от ненасыщенных жирных кислот. Пигменты с содержанием тяжелых металлов, как, например, свинцовые белила, также имеют сикативни свойства.

На практике используются смеси различных сиккативов на основе металлов. Масляные растворы сиккативов, которые иногда называют сикативнимы экстрактами, после длительного стояния мутнеют. Для исчезновения мутности эти растворы следует подержать некоторое время в открытых сосудах.

Получение

В промышленности сиккативы получают двумя способами. Самый распространенный способ осаждения, основанный на обменной реакции, протекающей в водном растворе между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей кислоты.

Способ не требует нагрева до высокой температуры и приводит к образованию сиккатива высокого качества. Другой способ производства — сплавления оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с кислотами при 320-360 ° С, иногда в присутствии растворителя для удаления реакционной воды.

Сиккативы получают также благодаря непосредственному растворению тонкоизмельченных металлов в нагретых кислотах или же используют электрохимические методы.

Токсичность

Тяжелые металлы, содержащиеся в большинстве сиккативов (катионы свинца, марганца, кобальта, цинка и т.д.) являются токсичными. Чрезмерный контакт с такими веществами может оказать вредное воздействие на организм человека.

Сиккатив

  • Применение
  • Состав
  • Особенности применения
    • Труднорастворимые
    • Легкорастворимые
  • Производство

Малярные работы требует того, чтобы наносимые масла отвечали условиям технологий.

В частности, это касается сроков, в которые происходит высыхание наносимых составов. Например, нанесение чистого льняного масла приводит к его высыханию на протяжении длительного времени. На это требуется в среднем до восьми дней.

Только по истечении этого срока на поверхности образуется пленка достаточной прочности.

Длительный срок высыхания грозит слишком большим количеством неприятных последствий. Если масло не высохло, краска легко смывается дождем, окрашенная поверхность приобретает непрезентабельный внешний вид.

Было замечено, что некоторые вещества при их добавлении в состав покрытия способны значительно ускорить высыхание. Это связано с протеканием в масле процессов полимеризации ускоренными темпами.

Данные добавки называют сиккативами. Они могут уменьшить время высыхания масла, которое высохнет всего за десять часов. Сиккативы выступают в роли катализаторов, ускоряющих химические реакции.

В их составмогут входить некоторые металлы. Это – металлы разного вида.

Комбинации металлов в сиккативе – если в составе сиккативов присутствует два металла, то это обстоятельство еще более ускоряет процессы высыхания. Состав сиккатива можно легко подобрать.

Если чистое масло может высохнуть без присутствия в его составе добавок на протяжении ста двадцати часов, то введение марганца обеспечит его высыхание всего за двенадцать часов. Добавка свинца приводит к высыханию покрытия за двадцать шесть часов.

Если одновременно ввести свинец и марганец, высыхание покрытия происходит за более короткое время. Для этого потребуется всего семь часов. Это ли не чудо?!

Но легко продолжать этот ряд бесконечно долго. Достаточно добавить в масло, свинец, марганец и кальций одновременно, чтобы сократить время образования устойчивой пленки до шести чесов.

На практике принято использовать сиккативы, в виде смеси нескольких металлов. Употребляют определенные металлы.

По возрастанию времени для образования устойчивой пленки покрытия сиккативы расположены определенном порядке: кобальт, затем марганец, и напоследок свинец.

Таблица. Металлы, используемые для сиккативов

Первичные МеталлыВторичные МеталлыВспомогательные металлы
Кобальт Свинец Кальций
Марганец Цирконий Цинк
Железо Висмут Литий
Церий Барий Калий
Ванадий Алюминий
Стронций

Сиккатив в составе масла приводит к ускоренному высыханию последнего. На практике было установлено правило, согласно которому уменьшение времени на высыхание находится в прямой зависимости от количества добавленного сиккатива до некоторого предела.

Если прибавить сиккатив сверх этого уровня, то скорость процесса будет заметно понижаться.

Каждый сиккативы имеет в этом отношении свои особенности, свой верхний предел концентрации, при котором скорость процесса образования устойчивой пленки покрытия достигает максимальных значений.

Сиккативы, используемые в выпуске покрытий, делят условно на три большие группы:

  • Труднорастворимые сиккативы. Они требуют нагрева до 200-300 градусов для лучшего растворения. К этой категории веществ принадлежит масса веществ, сурик свинцовый, к примеру.
  • Легкорастворимые вещества можно вводить в состав, если нагреть его до 150 градусов. Среди них присутствуют соли жирных и смоляных кислот.

Легче всего в масле растворяются жидкие сиккативы. Для этого достаточно иметь нагреть состав до 20 градусов. К подобным веществам принадлежат некоторые соли уже перечисленных кислот. Они прекрасно растворяются в скипидаре и прочих растворителях.

Уксуснокислый свинец относится к таким сиккативам. Получить его можно в результате элементарной химической реакции при взаимодействии свинца с уксусной кислотой.

Его можно приобрести в виде кристаллов. Для введения данного сиккатива в состав масла, свинцовый сахар необходимо нагреть до ста градусов. Это позволяет удалить из вещества воду.

Растворяется вещество при температуре 200-220 градусов.

Глетокись свинца представляет желтый порошок. Она для растворения требует нагревания до 210-215 градусов.

Свинцовый сурик – еще один из трудно растворимых сиккативов. Вещество является порошком оранжевого цвета. Его температура растворения составляет 200-220 градусов. Сиккативы на основе свинца ядовиты, они плохо сказываются на состоянии здоровья.

Для работы с ними требуются особые меры предосторожности. Нельзя допускать попадания вредных веществ внутрь респираторов, а руки нужно тщательно мыть. Это особенно важно при пересыпании веществ и при их размоле.

Нельзя пренебрегать респиратором, требуется, чтобы руки были чистыми.

Еще одним сиккативом, содержащим марганец, является пиролюзит. Он представляет собой продукт естественного происхождения и представляет собой порошок черного цвета. Вещество окажется эффективнее при большем содержании окиси марганца. Пиролюзит растворяется при нагревании до 250 градусов Цельсия.

К трудно растворимым сиккативам относится уксуснокислый кобальт. Он выглядит как порошок красного цвета. В веществе присутствует 30 % кобальта.

Сиккативы этого плана получают двумя разными способами. Для этого может понадобиться плавление или осаждение.

Получить сиккативы плавлением можно в котле. В него загружают канифоль и нагревают ее до 170 градусов. Затем в котел добавляется пиролюзит. В результате процесса на выходе образуется марганцевая соль. Абиетиновая кислота является основной составляющей канифоли и позволяет получить соответствующую соль

Пиролюзит поступает в котел в консистенции пасты маслянистого вида. Паста получается из пиролюзита при его высушивании при температуре 100 градусов. После этого его перемалывают и растирают с маслом.

После того, как в котел поступила вся необходимая порция пиролюзита, температура доводится до 250 градусов. Добавляют пиролюзит частями, когда пена оседает от очередной добавки. Температура поддерживается до окончания процесса. Для определения завершения реакции периодически берутся пробы. При прозрачной пробе реакцию следует считать завершенной.

При соблюдении технологии в котле не остается нерастворенной добавки. В качестве осадка может присутствовать немного песка, который в виде примеси находится в веществе.

Готовый сиккатив обладает темным цветом и прозрачным изломом. В нем не должно присутствовать крупных зерен добавки.

После полного завершения реакции готовый продукт охлаждается до 120 градусов и фасуется в емкости, применение сиккатива вопросов не вызывает.

Резинат, полученный плавлением можно без труда растворить в скипидаре, керосине и прочих жидкостях. Чтобы растворить резинат в масле, последнее требуется температура 140 градусов.

Не менее широко используется резинат свинца. Технология его получения состоит в разогреве канифоли в котле, к которой при температуре 240 градусов добавляют свинцовый глет в пастообразном состоянии. Вещество выдерживают при этой температуре для получения пробы в виде прозрачной капли на стекле. Затем сиккатив доводится до температуры в 130 градусов и разливается в тару.

Резинат свинца обладает желтым цветом, на изломе он прозрачен. В его составе присутствует до 20% свинца. Растворить сиккатив легко в бензине и скипидаре. Для растворения в масле нужно разогреть последнее до 150 градусов.

Существует и масса других сиккативов этого типа. Все они используются достаточно широко.

Вообще говоря, следует различать два основных способа получения сиккативов. Это – сухой и мокрый способы. Сухой способ позволяет получить плавленые сиккативы, мокрый способ дает возможность выпустить осажденные сиккативы.

Мокрый способ намного сложнее. Тем не менее, он обеспечивает лучшее качество вещества. Это обеспечило ему более широкое применение. На сегодняшний день в основном выпускаются сиккативы способом осаждения.

Сухой способ предполагает введение окислов металлов в расплавленную канифоль, нафтеновые и прочие кислоты. Сиккативы могут вводиться непосредственно в масло. При достаточно высокой температуре образуются соли металлов – мыла.

Недостатком сухих сиккативов считают деструкцию органических веществ в результате технологического процесса. Это может привести к меньшей эффективности вещества и потере цвета. Помимо всего прочего, процесс изготовления плавленого сиккатива связан с существенным риском возгорания. Это обусловлено трудностями в регулировке температурного режима и повышенного пенообразования.

Для чего нужен сиккатив в красках, виды и технические характеристики

Возможность с помощью наполнителей и добавок существенно менять характеристики лакокрасочных материалов, дает производителям широкий спектр возможностей варьировать рецептуру в зависимости от условий и сферы применения.

Конечного покупателя может и не беспокоить состав покрытия, какое свойство придает краске та или иная добавка, однако бывают ситуации, когда потребитель хочет сам влиять на свойства и в этом случае необходимо знать какую составляющую нужно использовать для изменения характеристик.

Для ускорения химического отверждения маслосодержащих пленкообразователей применяют специальный катализатор – сиккатив.

Что такое сиккатив

Сиккативы – это соли поливалентных металлов и одноосновыных монокарбоновых кислот (металлические мыла). Они служат ускорителями, катализирующие процесс высыхания лакокрасочных материалов — олиф, лаков, эмалей, красок, грунтовок и шпатлевок.

Изначально было открыто, что самые действенные металлы с сиккативирующими свойствами – кобальт, марганец, свинец.

Впоследствии стали распространены соли циркония и других металлов, а производные свинца со временем стали использовать реже из-за их вредного воздействия на организм человека.

По типу действия сиккативы делят на:

  • Первичные или истинные.
  • Вторичные или вспомогательные (промоторы).

К первой подгруппе включают соли металлов с переменной валентностью (кобальт, железо, марганец, свинец), взаимодействие которых с альфа-группами жирнокислотного остатка характеризуются сначала процессом восстанавления, а потом окисления до состояния с более высокой валентностью.

Во вспомогательную группу входят соли металлов с постоянной валентностью – кальций, барий, магний, цинк и другие. Они не обладают самостоятельными сиккативными свойствами, но повышают эффективность первой группы, взаимодействуя с карбоксильными группами масляных пленкообразователей.

Таким образом, наблюдаемый эффект синергии при сочетании обоих групп способствовал использованию комбинированных составов в сиккативах.

Характеристики металлов, входящих в состав сиккативов

Сиккатив для масляных красок

Кобальт – считается самым эффективным, однако действие высыхания распространяется на поверхность пленки. Как результат – подпленочное движение в толстых слоях покрытия, поэтому редко используется одиночно (для очень тонких слоев, в некоторых красках горячей сушки).

Свинец – популярный сиккатив объемного действия, токсичен, может образовывать пятна сульфидов на покрытии. Самостоятельно практически не применяется.

Марганец действует как на поверхности, так и в объеме. Основным минусом является темно-коричневый цвет трехвалентного состояния. В изготовлении необходимо строго придерживаться рецептуры, так как увеличение количества марганца приводит к обратному эффекту.

Свойства цинка состоит в том, что он замедляет скорость высыхания поверхности покрытия, ускоряя объемное и образуя твердую пленку.

Кальций используется в качестве промотора в многосоставных сиккативах, улучшает сушку при низких температурах.

Церий и ванадий имеют объемное действие, однако придают пленке желтоватый оттенок.

Цирконий все больше рекомендуют использовать вместо свинца в соединениях с кобальтом из-за хорошего объемного действия и малой токсичности.

Классификация сиккативов и их виды

Сиккатив для льняного масла

По происхождению органокислот, сиккативы разделяют на следующие виды:

  • Нафтенаты – соли нафтеновых кислот, производные нефти.
  • Линолеаты – соли жирных кислот льняного масла.
  • Резинаты – соли смоляных кислот (абитиеновая кислота канифоли).
  • Таллаты – соли жирных кислот талового масла.

По способу производства сиккативы бывают:

Плавленые – получаются в ходе термического воздействия на масла и смолы с последующим их сплавлением с соединениями металлов. Основным преимуществом является простота изготовления

Осажденные – образуются при помощи химического взаимодействия металлических соединений с мылами (солями кислот). Такой сиккатив имеет светлый цвет, основным преимуществом которого является постоянное содержание активного металла.

Сиккатив ЖК-1 технические характеристики

Жирнокислотные сиккативы состоят из раствора солей поливалентных металлов в различных жирных кислотах и их смесей с нафтенатокислотами в органорастворителе. Кроме традиционных алкидных лаков и красок, может применяться и для льняного масла. Представляет собой прозрачную жидкость с такими техническими характеристиками:

Готовые жирнокислотные сиккативы являются токсичными и пожароопасными материалами из-за наличия в составе уайт-спирита и соединений свинца и марганца. Срок годности – от полугода, после истечения которого, подлежит повторной проверке на соответствие ТУ.

Сиккатив НФ-1: состав и применение

Применение сиккативов

Свинцово-марганцевый жидкообразный нафтенатный сиккатив осажденного типа НФ-1 (замена бывших 63 и 64) добавляется в масляные и алкидные краски, эмали (ПФ-115), лаки и олифы. Имеет вид прозрачной однородной жидкости без осадка и примесей. Может применяться с кобальтовыми сиккативами марок НФ-4, НФ-5 (кобальтовые нафтенаты).

Смешивается сиккатив с лакокрасочными материалами небольшими дозировками согласно инструкции по применению, при этом общая дозировка не должна быть больше 5% от общей массы пленкообразователя.

Марка сиккатива НФ, кроме НФ-1, согласно ГОСТ 1003-73 по содержанию нафтенатов может быть:

  • НФ-2: свинцовый;
  • НФ-3: марганцевый;
  • НФ-4 и НФ-5: кобальтовый;
  • НФ-6: кальциевый;
  • НФ-7: цинковый;
  • НФ-8: железосодержащий.

В состав сиккатива 7640 входит резинат кобальта с высыхающим маслом и свинцово-марганцевые соли в уайт-спирите. Кроме традиционного применения, используется для восстановления рисунка эмалей муар.

При самостоятельном применении сиккативов особое внимание требуется уделять их дозировке, так как их чрезмерное количество (пересиккативация) ухудшает скорость высыхания пленки, а также может влиять на оттенок краски, особенно белого цвета.

В контексте

Сиккатив — катализатор, который ускоряют высыхание масляной пленки.

Многие сиккативы — это соли органических кислот. Можно приготовить такую соль — плавленый резинат; резинатами называют соли кислот, входящих в состав канифоли.

В фарфоровой посуде (или в металлической, если нет фарворовой) нагрейте около 50 граммов канифоли. Температура должна быть примерно 220-250oC, канифоль при такой температуре расплавится. В расплавленную канифольнебольшими порциями при помешивании введите 5 грамм негашеной извести СаО. В результате реакции получится резинат кальция.

Если вместо извести взять 15 грамм (на 50 грамм канифоли) свинцового глета (оксида свинца РbО) , растертого в пасту с льняным маслом, и добавлять небольшими порциями в расплавленную канифоль, то образуется другой сиккатив — резинат свинца.

Смесь канифоли с оксидом кальция (СаО) или свинцовым глетом (РbО) надо нагревать до тех пор, пока не получится однородная масса. Капли этой смеси помещайте время от времени на чистое стекло, и как только капля окажется прозрачной, нагрев можно прекратить.

Другой сиккатив — оксид марганца МnО2. Для получения этого сиккатива надо приготовить два раствора — сульфита натрия Na2SO3 и перманганата калия КМnO4 (марганцовки). Когда вы смешаете эти растворы, в осадок выпадет черный порошок. Этот черный порошок — оксид марганца МnО2. Отфильтруйте этот порошок и высушите на воздухе без подогрева.

Маслом можно писать годами. Бывает такое, что картина уже висит на выставке, а красочный слой еще сырой. Но иногда хочется, чтобы работа сохла быстрее. Для ускорения высыхания масленой краски используют художественные сиккативы.

Сиккативы – это вещества на основе солей поливалентных металлов и одноосновыных монокарбоновых кислот (металлические мыла). Они служат ускорителями высыхания художественных материалов — олиф, лаков, эмалей, грунтовок и масленых красок. Самыми эффективными в художественном творчестве считаются сиккативы на основе солей кобальта, они обеспечивают равномерное высыхание всех слоёв краски , от самых верхних до самых нижних. Они вмешиваются в краску при письме или наносятся тонким слоем еще на сырую работу. Сиккатив на химическом уровне бережно «выжигает» масленую основу краски, тем самым ускоряя процесс высыхания. Кобальтовые сиккативы не затрагивают цветовой пигмент краски, не ухудшают ее насыщенность и яркость.

Для удобства в работе с маслеными красками или лаками, при декоративном творчестве, существует несколько видов сиккативов: жидкие, гелеобразные и аэрозольные. Все эти сиккативы Вы можете найти у нас в магазинах.

Итальянская компания Maimeri разработала для художников целую линейку сиккативов для масленой живописи. Каждый сиккатив по-своему уникален. Например, для улучшения высыхания краски существуют жидкие сиккативы для масла. Они вмешиваются в тройники при письме или добавляются в масленую краску на палитру. Увеличивают текучесть краски и способствуют высыханию красочного слоя на всех уровнях и этапах работы. Сиккатив-гель не нарушает вязкость краски, равномерно вмешивается и позволяет быстрее высушивать плотные и пастозные работы. Производитель предлагает разные объемы сиккативов. Если же картина была написана без смешения сиккатива с краской, а ее высыхание необходимо как можно быстрее, то можно воспользоваться аэрозольным сиккативом-спреем с UV-светофильтром. Он увеличивает скорость высыхания, а также способен защитить красочный слой от ультрафиолетовых лучей. Не желтеет с течением времени и сохраняет оптический эффект живописи.

Американская компания Krylon создает высококачественные аэрозольные краски общего назначения. Помимо эффектных текстурных покрытий, металликов и красок , также разработаны , защитные покрытия для художественных работ, фиксативы, клеи и сиккативы. Специализированный художественный сиккатив в аэрозоле от Krylon , служит для ускорения процесса высыхания промежуточных и финишных красочных слоев в традиционной многослойной масляной живописи. Можно применять на всех этапах работы, использовать между тонкими слоями красок. Хорошо смешивается с масляными красками при письме и обеспечивает глубокое и ровное высыхание красочного слоя по всей его толщине. Со временем не желтеет. Содержит UV-светофильтр и защищает цвет работы от преждевременного выцветания и выгорания.

Сиккатив кобальтовый от чешской компании Koh-i-noor для масляной живописи ускоряет время высыхания красок, также делает масляные краски менее плотными и концентрированными. От чрезмерного использования может нарушить пигментацию краски и предать ей темно-желтый оттенок.

Вы сможете подобрать необходимый для Ваших задач и техник сиккатив в наших магазинах.

Смотреть раздел Специальные Жидкости

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *